對三聚氰胺乳粉卷土重來的剖析

   摘要：分析和探討了近年來我國的乳及乳粉產(chǎn)生問題的原因，對三聚氰胺的性質(zhì)、合成方法及用途、毒性做一簡述，并對三聚氰胺乳粉卷土重來的原因進行了剖析。

   2008年震驚中外的“三鹿毒奶粉”事件，在中國社會激起了廣泛民憤，三聚氰胺乳粉致嬰兒死亡的事實讓我們震驚、憤怒、難過，霎時，消費者對國內(nèi)乳制品行業(yè)的信心降至冰點，中國乳制品行業(yè)遭受了天大的災(zāi)難：國內(nèi)奶粉巨頭短時間轟然倒塌；更多的食品企業(yè)被推到了風(fēng)口浪尖，成了社會輿論聲討的對象；奶制品企業(yè)第一陣營的“蒙?！?、“伊利”在這風(fēng)口浪尖受到了重創(chuàng)，損失以億計。然而最重要地損失不是錢，而是品牌之箭重創(chuàng)了老百姓對乳制品行業(yè)的信賴、也重創(chuàng)了對中國政府關(guān)于食品安全機制的信賴。

    時隔一年多，三聚氰胺奶粉“再現(xiàn)江湖”，陜西金橋乳業(yè)步三鹿后塵，將5.25噸含有三聚氰胺的奶粉出售給廣西南寧越前食品添加劑公司……，黨中央國務(wù)院高度重視，立即采取一系列政策措施，部署限期集中徹查問題乳粉，已對涉案7名犯罪分子判刑，對陜西金橋、樂康問題乳粉案件中15名相關(guān)責(zé)任人追究責(zé)任。

   我們禁不住驚呼：難道一個三鹿的警示還不夠嗎？曾經(jīng)，“三聚氰胺”一個化學(xué)名詞，以前只有化學(xué)專家才熟知的物質(zhì)，去年“三鹿奶粉”事件之后，讓中國乃至世界的老百姓耳熟能詳。而今，三聚氰胺奶粉卷土重來，我們不得不深思，我們的孩子何時才能喝上“放心奶”？我們的企業(yè)什么時候才能夠“誠信”？三聚氰胺到底是一種什么樣的物質(zhì)？它有何種毒性？為什么有的人會鋌而走險，一而再再而三的要將三聚氰胺添加到原料乳或乳粉中呢？

    一、 三聚氰胺

   三聚氰胺是一種重要的氮雜環(huán)有機化工原料，化學(xué)名為2,4,6三氨1,3,5三嗪，俗稱蜜胺、氰尿酰胺、三聚酰胺，分子式為：C3N3(NH2)3，分子結(jié)構(gòu)式為：

    （一）、三聚氰胺的性質(zhì)

   三聚氰胺常溫下為白色結(jié)晶性粉末，低毒無刺激性，而且不可燃，略溶于水及乙醇，不溶于醚、苯和四氯化碳。從分子結(jié)構(gòu)圖可以看出，三聚氰胺類似于苯環(huán)結(jié)構(gòu)，在六元環(huán)中存在共軛大π鍵，環(huán)中三個N原子的電負性比C強，所以電子云排布不如苯環(huán)的均勻。但是，該環(huán)狀結(jié)構(gòu)仍然對與之相連的-NH2具有一定的穩(wěn)定作用。N原子的弧電子對決定了三聚氰胺顯弱堿性，能夠與各種酸反應(yīng)生成三聚氰胺鹽。在強酸或強堿溶液中,三聚氰胺發(fā)生水解,氨基逐步被羥基取代,生成三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸。三聚氰胺上的氨基在堿性環(huán)境中能發(fā)生親核的加成反應(yīng)，同時，在三甲胺的作用下，三聚氰胺還可以與環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷及甲醛等多種活性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。在中性或微堿性的條件下，三聚氰胺與甲醛縮合而生成各種羥甲基三聚氰胺，但在微酸性中（pH為5.5～6.5）與羥甲基的衍生物進行縮聚反應(yīng)而生成樹脂產(chǎn)物。

    （二）、三聚氰胺的合成方法

   三聚氰胺首先由李比希在1834年合成，早期合成使用雙氰胺法：由電石（CaC2）制備氰胺化鈣[石灰氮Ca(CN)2)],氰胺化鈣水解后二聚生成雙氰胺，再加熱分解制備三聚氰胺。由于電石的高成本，雙氰胺法已被淘汰。如今工業(yè)上大多利用尿素為原料進行合成，反應(yīng)原理如下：

    尿素在加熱條件下分解為氰酸  (NH2)3CO→HCNO+ NH3↑

   尿素         氰酸

    氰酸形成三聚氰胺和二氧化碳  6 HCNO→C3N3(NH2)3+3CO2↑

    氰酸     三聚氰胺      二氧化碳

    近年來，世界上三聚氰胺工業(yè)發(fā)展很快，生產(chǎn)技術(shù)也獲得很大提高。

    （三）、三聚氰胺的用途

   穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)及化學(xué)特性，決定了三聚氰胺作為一種有機化工中間產(chǎn)品，具有廣泛的用途。三聚氰胺通常用于塑料及肥料的生產(chǎn)，但它最主要的用途是作為生產(chǎn)三聚氰胺-甲醛樹脂的原料。該樹脂具有耐火、耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學(xué)腐蝕等特點，具有良好的絕緣性能、光澤度和機械強度，廣泛用于木材、塑料、涂料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫(yī)藥等行業(yè)。此外，三聚氰胺還可以用于涂料行業(yè)做交聯(lián)劑，用于印染行業(yè)做整理劑、固色劑，用于建材行業(yè)作阻燃劑，減水劑。近年來又開發(fā)出了三聚氰胺甲醛樹脂絮凝劑，用于印染廢水作脫色劑，絮凝劑。

    （四）、三聚氰胺的毒性

   三聚氰胺進入人體后，發(fā)生取代反應(yīng)(水解)，生成三聚氰酸，三聚氰酸和三聚氰胺形成大的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，造成結(jié)石。長期或反復(fù)大量攝入三聚氰胺可能對腎與膀胱產(chǎn)生影響，導(dǎo)致產(chǎn)生結(jié)石。

    二、 三聚氰胺與牛乳或乳粉

    （一）、牛乳或乳粉中蛋白質(zhì)的作用

   蛋白質(zhì)是構(gòu)成人體組織細胞的重要成分，也是人體六大營養(yǎng)物質(zhì)之一，是構(gòu)成人體和修復(fù)人體細胞的生命物質(zhì)。蛋白質(zhì)既是構(gòu)成肌體、供給能量的基本要素，也是調(diào)節(jié)生理、生化作用、構(gòu)成抗體的重要營養(yǎng)素?，F(xiàn)代科學(xué)已證明，生命的產(chǎn)生、存在和消亡都與蛋白質(zhì)息息相關(guān)，它表現(xiàn)為：（1）提供多種氨基酸；（2）幫助身體制造新的組織，替代壞死的組織；（3）通過血液向細胞輸送氧和各種營養(yǎng)物質(zhì)；(4)調(diào)節(jié)機體的水分、電解質(zhì)平衡；（5）為免疫系統(tǒng)制造對抗細菌和感染的抗體。

   牛乳含氮物質(zhì)中主要有乳蛋白質(zhì)和非蛋白態(tài)氮，含量為2.8%～3.8%。其中乳蛋白質(zhì)約占95%，非蛋白態(tài)氮約占5%左右。乳蛋白質(zhì)包括酪蛋白、乳清蛋白及少量脂肪球膜蛋白。乳清蛋白又由對熱不穩(wěn)定的乳白蛋白和乳球蛋白，還有對熱穩(wěn)定的小分子蛋白和胨所組成。乳中的非蛋白態(tài)氮基本上是機體代謝的產(chǎn)物，如如氨、尿素、膠酸等。

   乳蛋白質(zhì)包含人體生長發(fā)育所需要的全部必需氨基酸，而且人體對乳蛋白質(zhì)最易消化吸收，消化率可達98%～100%，乳蛋白質(zhì)的消化價是85，是一種全價蛋白質(zhì)。所以牛乳蛋白質(zhì)，特別適合于嬰幼兒，發(fā)育期的青少年，老年人和肝臟病患者食用。乳白蛋白有特殊的生理功能，特別是對嬰幼兒的生長發(fā)育有很好的作用；乳球蛋白是免疫體的攜帶者具有一定的免疫功能。由此可見，牛乳或乳粉中的蛋白質(zhì)含量的高低，將直接決定營養(yǎng)價值的高低和質(zhì)量。

    （二）、乳或乳粉中蛋白質(zhì)含量的測定方法

   蛋白質(zhì)定量的方法很多，如凱氏定氮法、分光光度法、高效液相色譜法等，而凱氏定氮法是測定蛋白質(zhì)含量方法的基礎(chǔ)，被指定為國家標(biāo)準(zhǔn)。凱氏定氮法是1833年由Kieldahl首先提出，是最為經(jīng)典的蛋白質(zhì)測定方法，是測定總有機氮的最準(zhǔn)確和操作較方便的方法之一，在國內(nèi)外普遍應(yīng)用。

   凱氏定氮法的原理是將含氮的有機物質(zhì)與濃硫酸和催化劑共同加熱消化，其中的碳、氫等元素被氧化生成二氧化碳和水逸出，有機氮轉(zhuǎn)化為氨，與硫酸結(jié)合生成硫酸銨。然后堿化蒸餾使氨游離，用硼酸吸收后再以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)酸的消耗量計算出待測物質(zhì)的總氮量，再乘以蛋白質(zhì)的系數(shù)，即為蛋白質(zhì)的含量。凱氏定氮法具有應(yīng)用范圍廣、靈敏度高、回收率較好、使用儀器設(shè)備簡單等優(yōu)點。

    （三）、原料乳或乳粉添加三聚氰胺的原因

   在凱氏定氮法中，原料乳或乳粉樣品中如加入三聚氰胺，同樣與濃硫酸和催化劑一同加熱消化分解，樣品中的有機氮轉(zhuǎn)化為氨與硫酸結(jié)合生成硫酸銨，然后加堿蒸餾使氨蒸出，以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)酸的消耗量乘以換算系數(shù)，同樣得到蛋白質(zhì)的含量。

   蛋白質(zhì)主要質(zhì)由氨基酸組成，其含氮量一般不超過30%，而三聚氰胺的分子式含氮量為66%左右，通用的蛋白質(zhì)測定方法—凱氏定氮法是通過測出含氮量來估算蛋白質(zhì)含量，因此，添加三聚氰胺會使得食品中蛋白質(zhì)測試含量提高。據(jù)估算在原料乳或乳粉中使測試蛋白質(zhì)含量增加一個百分點，用三聚氰胺的花費只有真實蛋白原料的1/5。如果乳粉中蛋白質(zhì)含量為15%～20%，蛋白質(zhì)中含氮量平均為16%，以某合格牛乳蛋白質(zhì)含量為2.8%計算，含氮量0.44%；某合格乳粉蛋白質(zhì)含量為18%計算，含氮量為2.88%，而三聚氰胺為66.6%，是牛乳的151倍，是乳粉的23倍。每100克牛乳中添加0.1克三聚氰胺，就能提高0.4%蛋白質(zhì)。由于目前食品工業(yè)蛋白質(zhì)含量測試方法的局限性、三聚氰胺為白色粉末添加而不易被發(fā)現(xiàn)，加之三聚氰胺的制造工藝簡單、成本很低，所以不法廠商在極大的利益驅(qū)使下，為提升乳或乳粉蛋白質(zhì)檢測含量而違法添加，這就是原料乳或乳粉添加三聚氰胺的原因。也正是，即便國家三令五申、食品安全整頓高壓態(tài)勢，仍有個別企業(yè)和個人置人民生命安全和身體健康于不顧，利欲熏心，頂風(fēng)作案，“三聚氰胺乳粉”會卷土重來的原因所在。

    （德州市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所）